基础无机结构理论拾遗

价键理论和分子轨道理论

分子轨道理论是价键理论的补丁，它们对共价键的认识并无本质不同，都是波函数叠加：VB认为共价键的本质是原子轨道重叠，共用自旋相反的电子对使轨道能量降低；这两者都是波函数叠加.

VB理论就类似晶体中的原子堆垛，它总结了电子云的三种重叠方式：

• $\sigma$重叠（头碰头）
• $\pi$重叠（肩并肩）
• 非键重叠

那么，分子轨道理论具体是在价键理论的哪个部分打了补丁呢？首先是轨道能量，VB认为共价键的本质是原子轨道重叠，共用自旋相反的电子对使轨道能量降低，而分子轨道的能量可以低于、等于或高于原子轨道.

总的来说，分子轨道理论具有更完善的数学形式，可以很好地解释$O_2$的顺磁性以及离域电子体系的结构和性质.

价键理论和杂化轨道理论

杂化轨道又是什么呢？它是仅仅用来解释分子构型的补丁.

价键理论中化学键的形成基于价层原子轨道的重叠，杂化轨道理论是对价键理论的拓展，中心原子的价层轨道为了适应不同空间结构的需求预先混合，形成适应结构需求的中心原子杂化原子轨道，该理论认为结构决定杂化方式，杂化发生在中心原子的价层轨道内，杂化后的中心原子杂化轨道与端基原子价层轨道重叠，从而形成各类化学键.
https://www.dxhx.pku.edu.cn/article/2020/1000-8438/20200816.shtml

也就是说，现有结构（此时已经成键完成了），再有杂化.